泸州市兴泸污水处理有限公司 四川泸州 646000
摘要：化学需要量是表征于水体污染程度的重要指标之一，其含量越高，表明水体污染较为严重。根据《城镇污水处理厂运行、维护及安全技术规程》（CJJ 60-2011）内容，各污水处理厂应每日检测进出水化学需氧量。本文主要根据化学需氧量测定的方法原理，总结影响化学需氧量结果的因素，并提出相应的解决措施。
关键词：化学需氧量；污水检测；影响因素。
一、概述
定义：化学需氧量又称化学耗氧量，简称COD。是利用化学氧化剂（如高锰酸钾、重铬酸钾）将水中可氧化物质（如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等）氧化分解，然后根据残留的氧化剂的量计算出氧的消耗量。它和生化需氧量（BOD）一样，是表示水质污染度的重要指标。COD的单位mg/L，其值越小，说明水质污染程度越轻。
根据《国务院关于实行最严格的水资源管理制度的实施意见》及水利部重要水功能区限制纳污红线达标考核工作要求，化学需氧量作为主要控制项目，而本文主要研究污水中化学需氧量的检测影响因素，并提出相应的解决措施。
二、城镇污水处理现状
我国是一个水资源比较短缺的国家，但是，由于我国人口大国、工业发展中国家，在日常生活及生产过程当中产生了大量的污水进入水域后，会引起水体富营养化，水中大量水生植物快速生长并消耗大量氧气，造成水生动物缺氧，严重致死，例如2000年东海赤潮、云南滇池蓝藻等环境事件发生，严重的威胁到人类赖以生存的自然环境，未经处置达标的污水，严重影响环境及居民的健康。
而目前，我国各城镇及以上区县基本都建有城镇生活污水处理厂或工业园区污水处理厂，担负着纳污范围内居民及达到行业排放标准的工业污水的处置。但因其纳污范围广、行业众多、雨污分流不彻底等影响，其进水水质浓度波动大、水质成分复杂，严重制约着水质监测的准确度。同时受城镇污水处理厂建设推进未及时跟上的影响，个别县城、镇及部分城区污水量远超污水处理厂消纳能力，存在部分污水外排而成黑臭水体，给环境治理和水质检测带来极大考验。而COD作为评价水体受污染主要指标之一，目前测定化学需氧量的方法较多，如高锰酸钾法、重铬酸钾法、电化学法、臭氧法、原子吸收等等，本文根据工作实际，介绍重铬酸钾法的影响因素。
三、水中各物质对检测结果的影响及解决方法
1.氯离子
氯离子的存在会消耗部分催化剂硫酸银而影响反应速率，导致污水中有机物氧化时不不彻底、不充分，是影响整个测定结果的重要因素之一。在酸性环境下，氯离子可以被重铬酸钾氧化形成氯气，产生的氯气还可以进一步的将水中其他还原性离子进行氧化，多余的氯气还能够溢出，导致COD测定普遍偏高。主要反应方程式如下：
6Cl- +Cr2O72-+14H+ =3Cl2↑ +2Cr3- +7H2O
同时，反应过程中加入硫酸银做催化剂，Cl- 与Ag+反应生成 AgCl 沉淀使催化剂中毒，影响测定结果。
解决方法：
（1）在非高氯浓度废水中，可加入硫酸汞试剂，水中氯化物与硫酸汞结合形成既难离解而又可溶的[HgSO4]2- 可以消除氯离子CL- 的干扰，但HgSO4 会造成环境的二次污染。
（2）对于Cl- 浓度超过1000mg/L的高COD水样，可以采取稀释的方法进行检测。
（3）采用其他方法。如硫酸汞屏蔽法、银盐沉淀法、标准曲线校正法、氯气校正法、密闭消解法、低浓度氧化剂法、KI-KMnO4 氧化法等，本文不一一介绍。
2.二价铁离子和硫离子
因Fe2+与硫离子的存在，会消耗部分重铬酸钾，导致化学需氧量测定结果偏低。
解决方法：
（1）在检测前预先测定水样中二价铁离子和硫离子消耗重铬酸钾折算的COD值，在计算水样结果时扣除二价铁离子和硫离子的耗氧量，因水样中可能存在其他低电极电势的干扰元素，故该方法在实际工作中是很难实现的。
（2）在测定时可以在水样中提前通入大量的空气，将水样中低价铁离子和硫离子氧化，形成沉淀进而可以将其有效的去除，但该方法不能在污水中COD检测使用。
3.铵根离子
当水中含有铵根离子时，氨根离子会和铬酸根发生化学反应，从而对测定结果产生较大的影响。
主要反应方程式如下：
6NH3+7Cr2O72-+56H+=6NO2+14Cr3++32H2O
解决办法：在测定时可以利用重铬酸钾溶液对氨根离子进行测量。
四、次要因素的影响
1实验用水
在测量化学需氧量实验过程当中，实验用水不应含有任何有机物质和颗粒性杂质，在所有试剂配制时应使用新制取的蒸馏水，且不宜放置时间过长。
2试剂浓度
化学需氧量的标准测定方法当中明确表明了硫酸亚铁铵和重铬酸钾的浓度，其实验的空白值会随着两种试剂浓度的变化而变化，且浓度较低时测定误差较小。因此，在进行化学需氧量的测定，应严格按照标准选取不同浓度的试剂，保证检测结果的准确性。
五、其他因素的影响
1空白试验值的影响及解决方法
空白试验值对COD 的准确度影响较大，特别是对低CODcr值的水质分析影响更大。大量试验证明，影响空白值的主要因素有硫酸的质量、试验用水及试剂浓度。
1.1硫酸质量对空白值影响及解决方法
因不同厂家、不同包装规格的硫酸对空白值测定的影响很大，建议选择不同企业的硫酸开展空白试验，选择测定准确度、精密度较高的供应方。
1.2硫酸质量对空白值影响及解决方法
通过对我司采用的超纯水机制取纯水和超纯水进行空白试验，其结果如下：
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由数据可以看出，超纯水测得的COD值略低于纯水。对于中间控制检测或准确度要求不高或试验条件不具备的可以采用纯水。因纯水或超纯水长期放置会滋生细菌，故不易长期放置，最好现用现制。
备注：因不同品牌的纯水机和不同滤芯纯水机，滤芯使用前、中、后期获得数据可能不一致。
2.硫酸-硫酸银的加入量
硫酸与硫酸银在COD测定中起着加快反应速度的催化作用，加入不同量的硫酸与硫酸银对COD测定结果存在一定影响，特别是加入量偏少的情况下，滴定终点呈黑褐色，不利于终点判断。
3.回流时间的差异
取生化池好氧区1区上清液进行数据对比试验，将回流时间按一定差别进行设置，各试验之间相差30-60min，其他变量保持一致，所得结果如表。
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由表可以看出，消解回流时间低于2小时，测定结果偏低。随着时间的加长，COD测定值趋于稳定，过长消解时间影响结果测定时间而且耗能。
六、结束语
通过理论结合实践可以看出，化学需氧量的测定结果会受到外界多种因素的影响，因此要获得准确的结果，在日常的工作中除采用优质试剂，还应考虑实验用水、干扰物质、药剂浓度、加入量和消解回流时间。通过各环节的准确控制，降低实验结果的误差，从而得到比较科学可靠的检测数据，掌握真实的环境情况。
参考文献：
[1]刘恋.影响水中化学需氧量检测的因素分析[J].中国资源综合利用，2018，36（08）：6-8.