李坤凌
中国石油化工股份有限公司江汉油田分公司技术监督中心 湖北省潜江市433124
摘要:本文根据采气废水分析结果,提出破稳一气浮一反渗透处理工艺,并得到该工艺处理效率和适用范围。
关键词:采气废水 处理工艺
一、概述
采气生产过程中产生的少量废水,其主要污染特征是高COD、高BOD、油类、高CI—、悬物固体及金属盐类。其对环境产生影响的主要成份有烃类、盐类、金属离子。若将其存留于井场储存池,将随着储存池的渗漏、溢出等,会对地下(表)水和土壤产生不良影响,并危及周围生态环境,甚至可能造成污染事故。随着国家、地方和集团公司整体环保要求的日益严格,环保达标治理工作刻不容缓、任务艰巨。
二、废水污染物
1、采气废水评价指标与标准选择
根据《污水综合排放标准》(GB8978-1996)和《农田灌溉水质标准》(GB5084-2005),其评价指标与标准选择见表1、表2。
表1 有害物质评价指标与评价标准

注:摘自《污水综合排放标准》(GB8978-1996)
表2 农田灌溉水质标准

注:摘自《农田灌溉水质标准》(GB5084-2005)。
2、分析结果
采集多口气井的采气废水,对其基本特性及污染成分进行分析,分析结果见表3。
表3 废水有害物质分析结果 单位:mg/L

从表3可以看出:废水固相含量较高,悬浮物浓度为833~15090 mg/L,多以较稳定的胶态悬浮体存在;石油类为3~782.6 mg/L;个别水样重金属超标、六价铬超标。COD、悬浮物、氯化物、色度严重超标,石油类基本都超标。因此,该类废水必须进行处理达标方可排放。
3、国内主要处理技术
1、处理回注;
2、回收进采油污水处理系统再处理回注;
3、生化处理达标排放;
4、化学脱稳,高效氧化法,达标排放;
5、膜处理及海水淡化技术。
三、处理工艺
1、工艺流程示意图

2、工艺流程简述
(1)池内加药预处理循环单元。对采气污水池废水加药循环预处理,通过加入化学药剂在池内实现调节、破稳、混凝、沉降。由提升泵、加药装置、混合器组成。
(2)破稳气浮单元。对预处理的水(或池内污水)定量加入破稳剂、氧化剂、混凝絮凝剂剂后,经高效溶气水气浮,除去大部分油类和悬浮物。主要有反应气浮室、溶气水系统、刮渣机蓄水箱构成。
(3)过滤吸附单元。对气浮后的水进行过滤处理,包括:固液分离机、PE精细过滤器、活性炭过滤器、保安(PE)过滤器组成。
(4)超滤及反渗透装置。利用膜技术中超滤和反渗透结合,除去水中溶解的盐类,包括超滤装置、两级反渗透装置。
(5)浓水处理:第二两级反渗透装置浓水返回系统再处理,第一级浓水拉回集中浓缩处理或储存作为压井液利用。
3、出水指标:
(1)处理水量:装置进水处理量5m3/h;反渗透纯水出水量2.5 m3/h。
(2)主要污染物达到 《污水综合排放标准》(GB8978-1996)一级标准。
(3)氯化物达到《农田灌溉水质标准》(GB5084-2005)要求,氯化物≤350mg/l。
4、设计原则
(1)原则:工艺合理,以强化固液分离和前期处理为突破口,提高膜的使用寿命,满足达标、脱盐处理的双重需要。
(2)机动性强,适应偏远地区及山高、路险特殊环境的需要。
四、处理技术
(一)第一步:脱稳除油除渣精细过滤。
通过脱稳预处理池内沉降、气浮分离、固液分离、PE过滤、活性炭过滤、PE再过滤工艺,使主要污染物达到进入膜过滤的水质条件,防止膜堵塞,最大限度的提高膜处理的效果和使用寿命。
(1)主要污染物

(2)微生物:该污水本身具有生物难降解性,工艺中加入强氧化剂能使微生物全部氧化,同时可将H2S全部氧化成SO2。
(3)难溶解性盐类:通过前期预处理,使决大部分难溶解性盐类通过气浮分离、固液分离、PE过滤、活性炭过滤、PE再过滤等多级过滤手段去除。Ca2+、Mg2+通过增加阻垢剂(MC01)提高溶解度,使之不宜析出。
(4)金属氧化物Fe、Mn通过氧化后沉降、过滤可以降低到以下指标,满足反渗透最佳工艺条件:

(5)膜处理前的达到的污染指数SDI≤5,同时加入还原剂,调整ORP电位为中性。
(6)工艺流程示意图

(二)第二步:膜处理技术。
经第一步处理的污水,基本满足应用膜处理技术的条件,增加超滤,采用成熟的反渗透技术,使氯化物达标排放。
1、超滤
其目的是进一步去除颗粒状的有机物,采用抗氧化剂、稳定性好的膜组件。
(1)超滤膜选型参数

(2)超滤进出水指标

2、一级反渗透
(1)选型参数
配备压力开关、电动阀、压力表、电导仪表、流量计
(3)膜的清洗
结垢情况下,采取PH≤2的稀盐酸酸洗;有机污染情况下,采取碱洗,即NaOH+12-烷基硫酸钠。装置流程示意图:
3、二级反渗透
(1)目的:由于进水浓度变化大,为确保C1—的达标,增加第二级,反渗透,使在系统去除率保持98%的情况下氯化物持续达标。
(2)参数

(3)排列同上
(4)膜的清洗:与第一套共用一套加药装置,化学清洗泵各一台。
五、工艺特点及可行性分析
1、处理过程可以实现分单元质量控制,前一单元是后一单元工作的前提:一是只有前一个单元处理有效运行,下一单元才能进行工作;二是不能有效破稳的水,不能通过压滤实现很好的固液分离,只有加药破稳好,絮凝架桥有效,固液分离才彻底。因此,水质处理能实现稳定达标。
2、突出的优点是固液分离彻底,气浮后的固相可以压饼。强化过滤后的水能够满足膜处理系统的进水要求。
3、两个单元可以拆分单独使用,以达到不同的治理目标,可以只用第一个撬实现污水处理达到污水综合排放标准。
4、浓水回收可以实现制备工业盐和比重较大的压井液。
六、结论
相关处理工艺能够充分满足采气废水处理的需要,处理速度得到提高,处理质量更加稳定,处理级别可以实现过程控制,工艺相对完善,适用于山区等复杂地形。