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摘要：间氨基苯酚属于有机中间体，其作为一种化工原料，在我国多个领域中都有所应用。间氨基苯酚有着精细化的特性，针对于其特性已经开发出了多种合成工艺，工艺主要包括间硝基苯酚电解法、间苯二酚氨解法、间苯二胺盐酸水法等，在农药、化学工业、医药、染料应用广泛。但就目前情况来看，各类制备工艺不仅成本较高，且造成的污染问题较为严重，整体表现较为落后，基于此本文对间氨基苯酚制备方法及Bucherer反应进行探索。
关键词：间氨基苯酚；制备方法；Bucherer反应
前言：
间氨基苯酚用途较为广泛，其作为有机中间体，可以实现有机化学反应，可以将其作为催化剂、生产抗氧剂等。间氨基苯酚在制备过程中会产生大量的污染，这样的问题不符合我国当前绿色可持续发展的要求，因此为了能够改善产品质量，各国化学工作者不断探索和努力，目前已开发出多种合成路线，以此减少环境污染。对间氨基苯酚的制备工艺进行改进可以有效提高其质量，且催化剂可重复使用，Bucherer的反应也在不断完善，由此可以看出氨基苯酚生产及制备十分重要。
一、间氨基苯酚的制备发展概述
（一）间氨基苯酚的应用及发展
间氨基苯酚在农药方面，可用作合成生产甜菜安，也可以制成的甜安宁，是当前农业常用的甜菜除草剂，也可用合成3-苄氧基4丁基苯胺或杀菌剂灭锈胺，为农业发展做出了贡献。在医药方面，间氨基苯酚可用于合成即时抗胆碱酯酶药一依酚氯铵，也可以用作氨基水杨酸的中间体，还可用作合成间溴苯甲醚，在医药领域发挥着巨大的作用。在印染方面，间氨基苯酚可而生产媒染、碱性染料及照相显影剂，用于合成二甲基-3-氨基苯酚，还可合成乙基3氨基苯酚中间体，用于生产抗氧剂、稳定剂等，在印染领域的应用也十分出众[1]。
（二）间氨基苯酚的制备
间苯二胺水解法在制备过程中也会优于传统的硝基苯磺化碱熔法，但工艺难度大，不仅整体制备流程时间较长，且对设备的耐腐蚀性要求较高，由于需要专用的催化剂，因此会加大制备过程中的成本。由于国内生产间氨基苯酚一直采用传统的硝基苯磺化碱熔法，降低了产品的质量，导致产品不符合实际应用要求，且在制备过程中产生了大量工业废水，与我国发展理念背道而驰，因此近几年研究人员对间氨基苯酚制备加大了力度，正不断探索合成新方法，并力求改进生产方式，使得产能结构随之改变。2017年，国内间氨基苯酚产量约为2100t，生产率有明显提升[2]。
二、间氨基苯酚制备Buchere反应概述
在间氨基苯酚的合成中，Bucherer反应举足轻重，质子化效应为C-2或C-4相结合，质子化后有五种共振式产物。烯醇一酮互变异构发生羰基亲核加成并失水，得到正离子型缩合产物，以此生成萘胺[3]。
（1）氧化石墨烯（GO）的选择性氨解
Hu和Ho等温度需要控制在150-240℃，且整体反应简单、容易控制，通常情况下的反应速度5-24h。在NaHSO3水溶液中通入氨气是石墨烯氨化的主要制备方法，反应为一步氨解反应，反应效果明显。
（2）萘酚衍生物的合成
萘酚在NaHSO3中溴化后形成2-溴-1-四氢萘酮，进行烯醇酮互变，可以消去一分子HBr得到羟基，在强碱环境中形成稳定的磺酸钠，制备中会失去分子NaHSO 得到2溴α萘酮，此类衍生物在我国的医药领域及印染领域都有着广泛的应用。
三、间氨基苯酚制备方法及Bucherer反应进展
（一）间氨基苯酚反应原料乙酸间甲苯酯的制备
间氨基苯酚反应原料乙酸间甲苯酯的制备的反应返程时为C7H8O+CH3CClO→C9H10O2+HCl↑，具体制备步骤如以下几点[4]。
（1）在0～5℃的冰水浴条件下，取间甲酚21.6g于100ml三角烧瓶中，乙酰氯试剂滴加入体系。
（2）质子化后有五种共振式产物，整个质子化过程大约消耗105mj/mol的能量。
（3）用恒压滴液漏斗将15.7g充分反应30～60分钟，将三角烧瓶中反应后利用旋转蒸发仪二氯甲烷。
（4）继续在0～5℃的冰水浴条件下反应2～3小时，去除固体混合物中未发生反应的溶剂，制得乙酸间甲苯酯留待后步使用。
（二）间氨基苯酚反应原料间羧基乙酸苯酯的制备
间氨基苯酚反应原料间羧基乙酸苯酯的制备反应方程式为C9H10O2+2KMnO4→C9H8O4+2MnO2+2KOH，具体的制备步骤如下。
（1）称取高锰酸钾243g，缓慢少量多次加入到乙酸间甲苯酯体系中，待体系中紫色全部褪去后，加水50ml并充分搅拌。
（2）将上步b中制得滤液用盐酸调节pH≤1，体系升温到90～110℃进行反应，待高锰酸钾全部加入后将过滤后的热水反复洗涤3次，留待下次使用。
（3）用乙酸乙酯进行萃取，溶液保持无沉淀或有微量沉淀，制得间羧基乙酸苯酯固体产品，然后萃取后去除混合物中的萃取剂。
（4）在少量的有机碱存在时，可以通过制备过程消去一分子。
（三）间氨基苯酚的制备
间氨基苯酚的制备方程式可以分为两种，其中一种是C9H7ClO3+NH2OH•HCl→C9H9NO4+2HCl，另一种为C9H8O4+SOCl2→C9H7ClO3+SO2+HCl，两种方程式的制备方法相同，具体如下。
（1）在0～5℃冰水浴条件下，取C9H8O4试剂1.73g与溶液完全溶解，保温1±0.5小时，向体系中加入盐酸羟胺。
（2）萘酚在Na HSO3中先进行烯醇－酮互变形成稳定的四氢萘酮，控制温度150－240℃，反应5－24 h。
（3）将1.78g二氯亚砜滴加入体系中，保温2小时后升温至室温，升温到60℃后回流6～8小时。
（4）溶液用乙酸乙酯萃取3~ 4次，在旋转蒸发仪上将溶剂旋干，水解2～3小时后制得成品间氨基苯酚。
四、间氨基苯酚制备Buchere反应未来展望
间氨基苯酚制备主要有硝基苯磺化碱熔法、间苯二酚氨解法、苯胺羟基化法等，传统方法为硝基苯磺化碱熔法，此种方法对环境的污染尤为严重，其在制备过程中需要应用大量的强酸和强碱，会严重破坏周围地区的生态环境，不符合我国绿色可持续发展的标准。当前国外的部分发达国家已经对间氨基苯酚制备进行了多种尝试，并研究了各类新型工艺方法，但我国依然局限于传统的制备，若不创新将会被淘汰。例如，当前发达国家的间苯二酚氨解法收率高，且整体制备过程的工艺流程短，反可以节省大量的制备时间，而制备仅需要以水作为副产物，有较大的优越性，能够满足我国当前绿色可持续发展的要求。我国当前的环境问题日益严峻，若不对间氨基苯酚制备加以控制，将会导致环境进一步恶化，无法提高我国的经济效益以及环保效益，因此需要将制备创新作为发展前景，为创新发展做好铺垫。
结束语：
间氨基苯酚用途较为广泛，其作为有机中间体，可以实现有机化学反应，可以将其作为催化剂、生产抗氧剂等，但国的相关制备手段过于落后，对环境造成了巨大的影响。因此，需要对制备工艺进行优化，使制备更加高效、易操作，从而取代传统硝基苯还原法。通过对Bucherer反应机理的分析，能够解决环境污染问题，使制备工艺更加符合我国发展需求。
参考文献：
[1]张琪，孔令启，程希安，等.间氨基苯酚在间苯二胺-水溶液中溶解度的测定[J].青岛科技大学学报（自然科学版），2019，40（1）：27-32.
[2]张龙，陆晟，茆勇军，等.间氨基苯酚N-烷基衍生物的合成新方法[J].染料与染色，2019，56（4）：18-18，40，41，42.
[3]陈永杰，申秋，冯玉东，等.N-乙基-N-异丁基间氨基苯酚的合成研究[J].沈阳化工大学学报，2018，32（4）：305-309，317.
[4]朱伯淞，乔敏，吴井志，等.影响氨基磺酸盐系减水剂性能的因素和结构优化研究[J].新型建筑材料，2019，46（9）：5-8，18.